La paroisse de Santiago est un temple gothique-mudéjar érigé au début du XVIe siècle, bien qu'il existe des documents qui suggèrent de remonter à la première moitié du XVe siècle. Il a été construit en profitant de la pierre de l'ancien château, qui a été démoli par mandat royal en 1508.
Il est devenu un panthéon de certains des personnages les plus importants de la ville, tels que les familles Alvear et Garnelo. Il a une architecture imposante de trois nefs avec de nombreuses chapelles dans les nefs latérales dont se détachent d'un côté la Chapelle du Baptême dans laquelle San Francisco Solano a été baptisé. D'autre part, il abrite l'un des joyaux du patrimoine non seulement de Montillano mais d'Espagne, la sculpture mexicaine de Cristo de Zacatecas en fibres végétales de maïs et de canne collée, ainsi que la série de l'apostolat de José Garnelo y Alda et de la Miracle de la volonté, qui brille aujourd'hui dans toute sa splendeur grâce aux dernières restaurations et aux nouveaux éclairages.